高压实密度三元正极材料形貌呈球形状,二次团聚体颗粒粒度d50为10~12µm,一次单晶颗粒尺寸为1.5~3µm,包括以下步骤:原料预处理,将原料电池级的碳酸锂和三元前驱体ni0.5co0.2mn0.3(oh)2分别PTMS全自动除铁器过筛处理;配料,将碳酸锂与三元前驱体ni0.5co0.2mn0.3(oh)2按照摩尔比li:(ni+co+mn)=1.0~1.06的比例进行配料,配料过程中掺入金属氧化物,金属氧化物中金属的添加量按产品理论质量的0.1%~1.0%计算;一次、二次烧结,将所得混合料进行一次烧结,所述一次烧结的主温区温度为600~930℃,持续时间为16~30小时,在烧结过程中持续通入一定流量的空气,并及时排出二氧化碳;一次烧结完毕后,将所得半成品依次破碎、筛分、浆化洗涤、干燥,然后进行二次烧结,所述二次烧结的主温区温度为900~1000℃,持续时间为3~12小时;破碎、过筛、混合、包装,将二次烧结所得产品在干燥间进行粉碎、分级和过筛,控制粒度d50=10~12µm;破碎后的物料进行除铁,除铁后物料中的磁性异物(fe、cr、zn)总含量小于20ppb;除铁后的物料置入混合机中进行混合,时间为3~6小时,物料过筛300~400目,热封包装。
电池级碳酸锂原料过150目~350目筛网,烧结采用两段温区设定,依次为600~750℃烧结7~12小时,750~930℃烧结9~18小时,各阶段做好烧结温度过渡。对一次烧结所得半成品进行破碎、筛分、浆化洗涤、干燥、PTMS全自动除铁器的具体步骤。首先将一次烧结半成品进行破碎、分级和过筛,控制粒度d50=10~12µm;然后将破碎后的物料加入浆化釜中浆化水洗,按照质量比物料:水=1:3~5的比例加入纯水,搅拌15~45分钟,过滤,将过滤液进行回收处理。以质量比物料:水=1:3~5的比例加入纯水,洗涤过滤2~5次;最后将滤饼进行干燥,干燥时间为6~12小时,干燥温度110~130℃。金属氧化物为钛、铝、镁、锆或铈的氧化物或氢氧化物,d50为100~500纳米。
通过掺杂、一次烧结、浆化洗涤和二次烧结的方法制备出高压实密度三元正极材料,PTMS全自动除铁器有效地提高了三元正极材料的压实密度和降低了ph值,制备的三元正极材料压实密度3.7g/cm3,ph值10.80。通过掺杂工艺,在一次烧结过程中能够使掺入的纳米级钛、铝、镁、锆或铈颗粒以氧化态结构嵌入三元一次晶体颗粒中,稳固和支撑三元晶体结构,有效抑制三元晶胞结构在充放电过程中的相变和塌陷,以达到提高三元正极材料的循环性能,钛、铝、镁、锆或铈等元素的加入,也可以促进三元正极材料一次颗粒尺寸的长大;采用x射线衍射对样品进行晶体结构分析表明,三元正极材料晶体结构完整,无杂相。
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